褚彥回年幼時,有一次家中一門生偷了他的衣服,正好被褚彥回回來碰見了,褚彥回對他說:「要秘密藏起來,不要讓人看見。」這位門生慚愧的走了,從此不敢再回來。這門生後來富貴了,回來向褚彥回請罪,褚彥回仍舊像以前一樣對待他。
褚彥回娶了宋文帝之女南郡公主為妻,被拜為駙馬都尉,後遷任秘書丞。父親去世後,褚彥回將父親的財產都讓推讓給了弟弟,自己只要了幾千卷書。父親生前有兩櫥寶物放在褚彥回的生母郭氏那裏,他的嫡母想要,但郭氏不肯給,褚彥回流著淚一再堅持請求,郭氏這才答應。
景和年間,山陰公主放任淫逸,她看到褚彥回後很喜歡,便告訴了皇帝。皇帝將褚彥回召入內宮住了十天,公主晚上總來見他,倍加逼迫,而褚彥回總是正襟而立,從天黑一直站到天亮,絲毫不為之動心。公主對他說:「您的鬍鬚像戟一樣,為甚麼沒有男人的情意?」褚彥回說:「我雖然不聰明,但怎敢自惹禍端?」
宋明帝即位後,非常信任和依賴褚彥回,遷任其為吏部尚書。有人求官,在袖子裏秘密藏帶了一個金餅,請求同褚彥回單獨談事,然後拿出金餅說:「沒有人知道。」褚彥回說:「你自然應該得到官,不需要靠這個東西。如果一定要給,我不得不向上面報告。」那人非常害怕,收起金餅走了。褚彥回後來向人說起這件事,但始終沒有洩露這人的名字。
明帝病危時將後事託付給褚彥回,並在遺詔中任其為中書令、護軍將軍,讓其輔佐幼主。高帝即位後,也非常禮遇和重用他。元徽三年,褚彥回進爵位為侯,服喪期滿,被改授為中書監、侍中。
因為這時的淮水屬於北朝的領地了,所以南方便吃不到淮水中的鰒魚了,偶爾有人輾轉得到幾條,一條能賣幾千錢。有一次,有人送給褚彥回三十條鰒魚作為禮物,褚彥回當時雖然身居高位,但仍舊十分貧窮,有個門客建議把這些鰒魚賣了,說可以賺到十萬錢。褚彥回臉上變色道:「我認為這是食物,不是財物,並且不知道它能賣錢,所以才接受的。雖然貧儉,但怎麼可以賣掉禮物來賺錢呢。」他將這些魚都分給親人和朋友吃了,沒幾天就吃完了。
褚彥回小時候有一次病重,有人送給他一套占卜用的蓍草,應為四十九根,但缺少了一根,只有四十八根。褚彥回在四十八歲那年,年初便重病臥床,而且星像也顯示異象,褚彥回知道自己壽命將盡,上表請求退位。武帝沒有准許,又加授其為司空、驃騎將軍。不久褚彥回便去世了,這位官位顯赫的重臣去世後中沒有多餘的財產,欠債幾十萬,皇帝下詔賜贈棺木。
雖然沒有人知道和看見,但面對女色和不義之財,褚彥回卻能夠堅守道義和節操,拒色輕利,這就屬於我們神傳文化中講的「暗室慎獨」的功夫。越是沒人知道越應該嚴格要求自己,這種環境更能體現出自己修德修身的功力紮實與否。其實上天在洞察一切,人的所謂「暗室」欺瞞不了神佛之「法眼」,只是自己損德、造業、折福罷了。